固始县下辖蓼城街道、番城街道、秀水街道、阳关街道4个街道，段集镇、草庙集镇、武庙集镇、沙河铺镇、往流镇、马堽集镇、分水亭镇、陈集镇、陈淋子镇、张广庙镇、祖师庙镇、方集镇、黎集镇、石佛店镇、蒋集镇、汪棚镇、郭陆滩镇、三河尖镇、徐集镇、胡族铺镇、泉河铺镇、李店镇22个镇，南大桥乡、洪埠乡、观堂乡、丰港乡、柳树店乡、杨集乡、张老埠乡、赵岗乡8个乡。固始县政府驻秀水街道陈元光大道。

因历史上有四次大规模人口南迁，固始县成为中原地区向闽台一带移民的肇始地和集中地，有“唐人故里，闽台祖地”和“中原第一侨乡”之称，自古皆有"中州首邑”“中州文风甲天下，固始文风甲中州”之美誉。唐初“开漳圣王”陈元光、唐末“闽王”王审知、民族英雄郑成功、靖海侯施琅、爱国华侨陈嘉庚等先贤名人的祖籍地均为固始。